Abstract In this article, we report on the synthesis and spectroscopic characterization of two polymeric complexes from [Ru3(CO)12] and 5-(4-chlorobenzylidene)-2-thioxo-1,3-thiazolidin-4-one, Cl-BRd. Spectroscopic evidence shows that the Cl-BRd ligand promotes the breaking of the cluster generating a dimer, and binds to the metal center in different confi gurations. Thus, in product 1, the ligand binds through the nitrogen and oxygen atoms and, in product 2, through the nitrogen atom and the exo-cyclic sulfur. Resumen Este artículo presenta la síntesis y caracterización de los productos de la reacción del agregado (o cluster) [Ru3(CO)12] con el ligando heterocíclico 5-(4-clorobenciliden)-2-tioxo-1, 3-tiazolidin- 4-ona, Cl-BRd. La reacción rindió dos productos, ambos de naturaleza polimérica. Los resultados espectroscópicos muestran que el ligando Cl-BRd promueve el rompimiento del agregado, generando un dímero y se enlaza al centro metálico en diferentes confi guraciones; así, en el producto 1, el ligando utiliza los átomos de nitrógeno y oxígeno y, en el producto 2, usa el átomo de nitrógeno y el azufre exocíclico.