RESUMEN: Estudios teoricos de la termolisis de 9-hidroxicetonas-9-aril sustituidas (m,p) para producir mezclas de aldehidos aromaticos y acetona a 429,15K se llevaron a cabo utilizando metodos ab-initio a niveles MP2/6-31G(d)//HF/6-31G(d). Los perfiles de reaccion para los sustituyentes m y p estudiados muestran en todos los casos que la segunda etapa de la reaccion tautomerizacion de acetona (9G ≠ =217.6 kJmol -1 ) es la etapa mas lenta. La primera etapa incluye un estado de transicion ciclico de seis miembros y sobre esta se centraron los estudios de una posible relacion lineal de energia libre. Los resultados muestran que no hay una buena correlacion Hammett indicativo de efecto perpendicular a la coordenada de reaccion. PALABRAS CLAVE: Termolisis, Estado de transicion (TS), Hammett, Yukawa T-suno, Ab-initio ABSTRACT: Theoretical studies on the thermolysis of (m,p) substituted s -hydroxiketones-9-aryl to produce a mixtures of aromatic aldehydes and acetone at 429,15K were carried out using ab-initio theoretical methods, at the MP2/6-31G(d)//HF/6-31G(d) levels of theory. The reaction profiles for the studied substituents m and p show in all the cases that the second step of the tautomerization reaction of acetone (9G