ImpactU Versión 3.11.2 Última actualización: Interfaz de Usuario: 16/10/2025 Base de Datos: 29/08/2025 Hecho en Colombia
Estudio de la Influencia de la polarizabilidad del grupo vecino C=X, en la cinética de eliminación de cloruro de hidrógeno a partir de cloruros de alquilos β- sustituidos (X = CH2 , S, NH, PH), usando la teoría del funcional de la densidad
espanolLa cinetica de eliminacion de los compuestos 5-cloro-2-metilpenteno, 5-cloropentan-2-imina, (5-cloropentan-2-iliden) fosfina y 5-cloropenta-2-tiona fue estudiada usando los metodos de estructura electronica: B3LYP, MW1PW91 y PBEPBE con el set de bases 6-31++G(2d,p), pertenecientes al paquete computacional G09W. De acuerdo a los productos de eliminacion, dos posibles mecanismos de reaccion fueron propuestos: una via discreta, a traves de un estado de transicion de cuatro miembros y una via ion par-intimo, via un estado de transicion ciclico de 5 miembros donde el grupo C=X asiste, anquimericamente, la salida del atomo de cloro. Con la excepcion del grupo X=CH2, el mecanismo favorable resulto ser el que ocurre a traves de un TS de 5 miembros tipo Ion-Par intimo, donde la ruptura del enlace C2 -Cl1 es el paso determinante de la reaccion. El concepto de energia de estabilizacion por asistencia anquimerica fue propuesto y usado para determinar el siguiente orden de reactividad: S>PH>NH>O. Se encontro una relacion lineal entre la energia libre de activacion y la polarizabilidad molecular de los estados de transicion, sugiriendo que este parametro juega un rol fundamental en la asistencia anquimerica observada en estos sistemas. EnglishThe elimination kinetics of the compounds 5-chloro 2-methylpentene, 5-chloropentan-2-imine, (5-chloropentan-2-ylidene) phosphine and 5-chloropenta2-thione compounds were studied using the electron structure methods: B3LYP, MW1PW91 and PBEPBE with the basis set 6-31++G(2d,p), respectively, belonging to the computational package G09W. According to the elimination products, two possible reaction mechanisms were proposed: a discrete path through a four-member transition state and a intime ion-par via a 5-membered cyclic transition state, where the C = X group assists, anchimerically, the HCl elimination. With the exception of the group X = CH2, the favorable mechanism occurs through an intimate Ion-Pair type 5-membered TS, where the breaking of the C2 - Cl1 bond is the determining step of the reaction. The concept of stabilization energy by anchimeric assistance was proposed and used to determine the following order of reactivity: S> PH> NH> O; A linear relationship between the free activation energy and the molecular polarizability of the transition states was found, suggesting that this parameter plays a pivotal role in the anchimerical assistance observed in these systems. catalaLa cinetica d’eliminacio dels compostos 5-clor-2-metilpenteno, 5-cloropentan-2-imina, (5-cloropentan-2-iliden) fosfina i 5-cloropenta-2-tiona va ser estudiada utilitzant els metodes d’estructura electronica: B3LYP, MW1PW91 i PBEPBE amb el set de bases 6-31++G(2d, p), pertanyents al paquet computacional G09W. D’acord amb els productes d’eliminacio, dos possibles mecanismes de reaccio van ser proposats: una via discreta, a traves d’un estat de transicio de quatre membres i una via io parell-intim, via un estat de transicio ciclic de 5 membres on el grup C=X assisteix anquimericament la sortida de l’atom de clor. Amb l’excepcio del grup X=CH2, el mecanisme favorable va resultar ser el que passa a traves d’un TS de 5 membres tipus Io-Parell intim, on la ruptura de l’enllac C2 - CL1 es el pas determinant de la reaccio. El concepte d’energia d’estabilitzacio per assistencia anquimerica va ser proposat i usat per determinar l’ordre de reactivitat: S>PH>NH>O. Es va trobar una relacio lineal entre l’energia lliure d’activacio i la polaritzabilitat molecular dels estats de transicio, suggerint que aquest parametre juga un paper fonamental en l’assistencia anquimerica observada en aquests sistemes.