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Efecto del agente oxidante y la quiralidad del catalizador en la epoxidación de R-(+)-limoneno con catalizadores tipo Jacobsen

Acceso Cerrado
ID Minciencias: ART-0000087777-30410
Ranking: ART-GC_ART

Abstract:

Se presenta el efecto del agente oxidante en la diastereoselectividad del epoxido de R-(+)-limoneno utilizando catalizadores tipo Jacobsen, tanto en su forma quiral como aquiral. Se encontro que el tipo de agente oxidante afecta marcadamente la diastereoselectividad. Asi, en presencia de agentes oxidantes preparados in situ se obtuvieron excesos diastereomericos moderados y similares en ausencia de catalizador (23% con DMD y 29% con O2/ pivalaldehido). Tambien se observo este comportamiento en presencia de ambos catalizadores. Con DMD se obtuvo 56% con el catalizador quiral y 50% con el aquiral, y con O2/pivalaldehido se obtuvo 38% con ambos catalizadores. Por otro lado, con los agentes oxidantes comerciales no se presento exceso diastereomerico en ausencia de catalizador. En este caso, el catalizador quiral alcanzo un exceso diastereomerico mayor que el aquiral. Con NaOCl se logro 65% con el catalizador quiral y 38% con el aquiral, y con m-CPBA 79% con el catalizador quiral y 39% con el aquiral. Lo anterior sugiere que debe existir al menos otra especie oxidante intermediaria diferente a la aceptada convencionalmente (MnV(oxo)). De esta manera, se propone una modificacion al ciclo catalitico tradicional teniendo en cuenta el agente oxidante. En presencia de los agentes oxidantes comerciales se presume que el centro quiral del catalizador gobierna la induccion asimetrica, mientras que para los agentes oxidantes preparados in situ la induccion asimetrica estaria gobernada por el centro quiral del R-(+)-limoneno. Adicionalmente se encontro que la estabilidad quimica del catalizador de Jacobsen mejoro cuando el agente oxidante fue DMD generado in situ.

Tópico:

Enzyme Catalysis and Immobilization

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Fuenteinstname: Universidad de Antioquia
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Scienti ID0000087777-30410Scienti ID0000695750-13Scienti ID0000087785-5733
Minciencias IDART-0000087777-30410Scienti ID0000088609-5593Dspace URLhttps://repositorio.unal.edu.co/handle/unal/28900
Uri URLhttps://repositorio.unal.edu.co/handle/unal/28900Oaipmh URLhttp://repositorio.unal.edu.co/oai/request?verb=GetRecord&metadataPrefix=dim&identifier=oai:repositorio.unal.edu.co:unal/28900Openalex URLhttps://openalex.org/W2790939678
Artículo de revista