A partir de poli(oxido de etileno) y trifluoro acetato litio (CF3COOLi), se prepararon electrolitos solidos polimericos por el metodo de solucion, para diferentes concentraciones de sal. Las membranas resultantes de la evaporacion lenta, se analizaron por calorimetria diferencial de barrido (DSC) y se realizo un diagrama de fases a partir de los segundos calentamientos. Las curvas de DSC para un primer barrido muestran tres anomalias a 303, 308 y 393 K, las que cambian lentamente con el contenido de sal. Para altas concentraciones, la intensidad del pico endotermico asociado con el punto de fusion del PEO (338K) decrece, mientras que para la tercera anomalia (asociada a la fusion del complejo PEO:sal) la intensidad aumenta. La segunda anomalia desaparece por completo, cuando la concentracion de sal alcanza un valor de X = 0,405 (dada en fraccion de masa: sal/(sal + PEO)). Estos resultados junto alta conductividad del sistema, muestran la formacion de un nuevo complejo entre el PEO y la sal.