Estudios teoricos de la termolisis de 9-hidroxicetonas-9-aril sustituidas (m,p) para producir mezclas de aldehidos aromaticos y acetona a 429,15K se llevaron a cabo utilizando metodos ab-initio a niveles MP2/6- 31G(d)//HF/6-31G(d). Los perfiles de reaccion para los sustituyentes m y p estudiados muestran en todos los casos que la segunda etapa de la reaccion tautomerizacion de acetona (9G≠=217.6 kJmol-1) es la etapa mas lenta. La primera etapa incluye un estado de transicion ciclico de seis miembros y sobre esta se centraron los estudios de una posible relacion lineal de energia libre. Los resultados muestran que no hay una buena correlacion Hammett indicativo de efecto perpendicular a la coordenada de reaccion.