Introducción: Esta validación busca implementar una metodología para la identificación de analitos volátiles de interés forense, por medio del uso de instrumentos altamente sensibles, empleando una metodología estandarizada. Objetivo: Establecer el método para la confirmación de cianuro de hidrógeno y fosfina en muestras de sangre y contenido gástrico, para ser utilizado por el laboratorio de Toxicología del Instituto Nacional de Medicina Legal y Ciencias Forenses. Materiales y métodos: El método empleó un cromatógrafo de gases 7890A, acoplado a un detector selectivo de masas 5975C con automuestreador 7697A Agilent Technologies, utilizando acetonitrilo como estándar interno (ISTD). Las muestras de sangre y de contenido gástrico se procesaron en un vial con 1 mL de la muestra, a la que se agregó ácido sulfúrico concentrado como sustancia liberadora de gas cianhídrico. Resultados: En los parámetros de validación tales como sensibilidad, especificidad, selectividad, valores predictivos y fiabilidad diagnóstica se obtuvo un valor del 100%. Los límites de detección encontrados para el ácido cianhídrico en sangre y contenido gástrico fueron de 5 mg/L y 7,8 mg/L, respectivamente. En fosfina los límites de detección fueron 31,2 mg/L. Conclusiones: El método cromatográfico para la identificación de ácido cianhídrico, fosfina y solventes de bajo peso molecular en muestras biológicas mediante cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas (GC-MS) cumple las características para la implementación en el Laboratorio de Toxicología del Instituto Nacional de Medicina Legal y Ciencias Forenses, Regional Nororiente.